Question

⑴配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，將等物質(zhì)的量的CoCl₃?6NH₃（黃色）、CoCl₃?5NH₃（紫紅色）、CoCl₃?4NH₃（綠色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）四種化合物溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。

①請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。

CoCl₃?6NH₃                                            CoCl₃?5NH₃                      

CoCl₃?4NH₃（綠色和紫色）：                                 

②后兩種物質(zhì)組成相同而顏色不同的原因是                               

③上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是                    

⑵向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液，溶液變成血紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl₃+3KSCN=Fe（SCN）₃+3KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e（KSCN）₃是配合物，F(xiàn)e³⁺與SCN^―不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合，還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請(qǐng)按要求填空：

①Fe³⁺與SCN^―反應(yīng)時(shí)，F(xiàn)e³⁺提供            、SCN^―提供               ，二者通過(guò)配位鍵結(jié)合。

②所得Fe³⁺與SCN^―的配合物中，主要是Fe³⁺與SCN^―以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯血紅色。含該離子的配合物的化學(xué)式是                       。

③若 Fe³⁺與SCN^―以個(gè)數(shù)比1∶5配合，則FeCl₃與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為           。

④已知SCN^―離子中所有原子均滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，一個(gè)電子是由S原子所得，則SCN^―的電子式是            。

Answer 1

⑴①Co（NH₃）₆］Cl₃；［Co（NH₃）₅Cl］Cl₂；［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl；②它們互為同分異構(gòu)體；③ 6；⑵①空軌道；孤電子對(duì)；②［Fe（SCN）］Cl₂③FeCl₃+5KSCN＝K₂［Fe（SCN）₅］+3KCl；④。

錯(cuò)解分析:本題易錯(cuò)點(diǎn)在于一是不清楚配合物的組成而無(wú)法完成⑴、⑵小問(wèn)，不熟悉原子原子的成鍵原則而無(wú)法正確書寫出SCN^―離子的電子式。

解題指導(dǎo):⑴等物質(zhì)的量的CoCl₃?6NH₃、CoCl₃?5NH₃、CoCl₃?4NH₃與足量的AgNO₃反應(yīng)分別生成3mol、2mol、1mol AgCl沉淀，說(shuō)明它們能電離出的Cl分別為3mol、2mol、1mol，CoCl₃?6NH₃結(jié)構(gòu)中配位體為NH₃，CoCl₃?5NH₃、CoCl₃?4NH₃配位體為NH₃和Cl，再根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和等于零的原則即可寫出相應(yīng)的化學(xué)式分別為［Co（NH₃）₆］Cl₃、［Co（NH₃）₅Cl］Cl₂、［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl。中心離子的配位數(shù)分別為6、5＋1＝6、4+2＝6。⑵CoCl₃?4NH₃（綠色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）的化學(xué)式均為［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl，造成其顏色不同的原因在于它們存在同分異構(gòu)體。⑶①Fe^3＋ 的核外電子排布為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵，F(xiàn)e^3＋具有空軌道，SCN^―具有孤對(duì)電子，故二者通過(guò)配位鍵結(jié)合生成絡(luò)合物Fe（SCN）₃等。②Fe³⁺與SCN^―以個(gè)數(shù)比1∶1配合顯血紅色的絡(luò)離子為Fe(SCN)^2＋，該離子與Cl形成絡(luò)合物［Fe（SCN）］Cl₂。③Fe³⁺與SCN^―以個(gè)數(shù)比1∶5配合，則生成絡(luò)合離子：［Fe（SCN）₅］^2－，再根據(jù)原子守恒即可寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。④S原子最外層有6個(gè)電子，C原子最外層有4個(gè)電子，N原子最外層有5個(gè)電子，S原子形成1對(duì)共價(jià)鍵、C原子形成4對(duì)共價(jià)鍵、N原子形成5對(duì)共價(jià)鍵從而達(dá)到8電子結(jié)構(gòu)，故SCN^－電子式為。